陰離子表面活性劑溶于水時發生電離，其憎水基為陰離子。在分子結構中，親水基主要有鈉鹽、鉀鹽、乙醇胺鹽等水溶性鹽類；憎水基（親油基）主要是烷基、異烷基、烷基苯；也有在結構中具有酰胺和酯鍵，它們是由非離子表面活性劑進一步衍生制得的。陰離子表面活性劑是清洗劑中用量最多的一類表面活性劑，其中以脂肪酸堿金屬鹽（肥皂）、烷基硫酸酯鹽、烷基磺酸鹽等用量居多。它們的優點是：價格便宜，與堿配用可以提高洗滌力，在高溫下有良好的溶解性，使用范圍廣，除烷基苯磺酸鈉外，用其他品種洗滌纖維時手感舒適。

1.高級脂肪酸堿金屬鹽

　　高級脂肪酸堿金屬鹽化學通式為RCOOM,其中R二C8~22,M=K,Na,N（CH2CH2OH）3等。一般是以天然動植物油脂與堿的水溶液在加熱條件下皂化制得。

　　肥皂的性質隨油脂中脂肪酸的碳原子數和所用堿的種類不同，會有很大關系。脂肪酸碳鏈越長，飽和度越大，凝固點越高，硬度加大。鈉皂比鉀皂硬，胺皂則較柔軟。

　　　　鈉皂和鉀皂在軟水中具有豐富的泡沫和較高的去污力。但其水溶液的堿性較高，pH值約為10。而胺皂可在pH=8左右時使用，其水溶液呈弱堿性。

　　硬脂酸鈉C17H35COONa,可溶于熱水和酒精中，在冷水和冷酒精中溶解較慢。它可作乳化劑使用，其鉀鹽和鉉鹽可作液體皂類清洗劑，具有低刺激和溫和的洗滌效果。

　　月桂酸鉀C^H^COOK溶于水，有豐富的泡沫，可作乳化劑，是液體皂和香波的主要成分。

　　實際上，用作洗滌成分的高級脂肪酸皂都是不同碳鏈長度的油脂皂化制成的，以得到更好的所需去污力、泡沫力和溶解性。

2.烷基硫酸酯鹽

　　SO3M,其中R=C8~18,M=Na,K,N(CH2CH20H)3等。這是一類非常重要的清洗劑用表面活性劑，其中最重要的品種是月桂醇硫酸鈉(K12)和月桂醇聚氧乙烯醍硫酸鈉。這類表面活性劑具有很好的洗滌性和發泡性，在硬水中穩定，溶液呈中性或微堿性。它們是液體清洗劑的主要原料。

　　月桂醇硫酸鈉C12H25OSO3Na,白色粉末，溶于水，其HLB值為40。可作為發泡劑、清洗劑、乳化劑。

　　脂肪醇聚氧乙烯醍硫酸鈉(AES),系聚氧乙烯脂肪醇醍經磺化后用堿中和而制成，活性物含量在68%?70%。外觀為白色糊狀物，pH=7~8.5,具有優良的去污力，溶解性能比脂肪醇硫酸鈉好，在一定的酸性條件下比脂肪醇硫酸鈉穩定。它的結構中含有親油基，所以它能與脂中的不皂化物很好的相溶，使之成為W/O型分散體系，同時又含有親水的硫酸基，對脂又有很好的增溶能力，形成O/W型微粒分散于水中，它本身又是鈣皂分散劑，可改善活性物在硬水中的功能，起到表面活性劑的作用，提高去污效果。

　　月桂醇聚氧乙烯醍硫酸鈉C12H25(OCH2CH2)nOS03Na,其中"二3,加成的環氧乙烷物質的量越高，則加成物的濁點也越高(在水中的溶解度隨溫度的升高會逐漸降低，將溶液開始變渾濁時對應的溫度稱為濁點)。因此，月桂醇聚氧乙烯醍硫酸鈉水溶性比月桂醇硫酸鈉更好，即使在低溫下仍可保持透明，適合制造透明的液體清洗劑。另外，月桂醇聚氧乙烯醵硫酸鈉去油污力特別強，可以用來生產去油污的清洗劑，如餐具清洗劑。該原料本身黏度較高，在配方中還可起到增溶作用。

　　單月桂酸甘油酯硫酸鈉，是非離子表面活性劑單月桂酸甘油酯經硫酸化和中和后制得的產品，無臭無味，能溶于水且呈中性，對硬水穩定，其發泡性和乳化作用均好，去污力強，適用于香波等高檔液體清洗劑。

3.烷基磺酸鹽

　　烷基磺酸鹽的化學通式RSO3M,其中R=C8項，M=Na,K,N(CH2CH2OH)3等。這是最重要的一類陰離子表面活性劑。它相對于烷基硫酸酯鹽化學穩定性更好,表面活性也更強，成為各種合成清洗劑的主要活性物。另外，不同烷基鏈長或不同親油基結構的產品，表現出不同的表面活性，分別作為乳化劑、潤濕劑、滲透劑、發泡劑、消泡劑等。因此，磺酸鹽廣泛用于各種清洗劑，其常用的品種如下。

　　烷基苯磺酸鈉C12H25(C6H6)SO3Na,黃棕色液體，無臭，易溶于水，耐酸堿，熱穩定，無毒，對皮膚無燒傷性，可與非離子表面活性劑混用，不影響原有性能。烷基苯磺酸鈉根據制造所用原料不同有直鏈和支鏈之分，但支鏈的生物降解性極差，稱硬性烷基苯磺酸鈉，通稱“ABS”，現已逐步被淘汰。直鏈的生物降解性好，稱軟性烷基苯磺酸鈉，通稱“LAS”，是主流產品。活性物含量一般在30%?40%。其去污能力、乳化能力均較好，對金屬鹽和氧化物質穩定，尤其在冷水和本身濃度很低時，洗滌效果也很好。缺點是防止污垢再沉積的能力差，它適合于毛和織物的洗滌。

　　烷基磺酸鈉通式為RSO3Na,是工業用清洗劑的主要原料。一般采用磺氯酰化工藝生產，產品色澤和副產物直接影響它在民用產品中的應用，而采用磺氧化工藝生產的烷基磺酸鈉可以很好地應用于民用清洗劑產品。

　　烯基磺酸鈉通式為R'SO’Na,其中田為a-烯炷，碳原子數可以在Go頃范圍內選擇。a-烯基磺酸鈉被認為是合成清洗劑最有前途的陰離子活性物，尤其適用于各種液體清洗劑，能與各種表面活性劑配伍，具有優越的洗滌性能。

　　伊蓋朋T：又稱胰加漂T、IgponT、209清洗劑，化學名稱為卬一甲基一卬一油酰基牛磺酸鈉。具有優良的潤濕、擴散和洗滌能力，在酸堿、硬水、金屬鹽和氧化劑等溶液中穩定，而且易被生物降解，去污力也優于肥皂。用它洗滌的毛和織物手感柔軟，光澤性好，但價格較貴，適合洗高檔毛。伊蓋朋T為微黃色至棕黃色黏稠液，易溶于熱水，在冷水中溶解較慢，溫度不低于10乜時不渾濁、無沉淀。儲存期6個月。產品低于10乞放置時會發生渾濁，升溫后恢復原狀，質量不發生變化。

　　凈洗劑LS：化學名稱為對甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸鈉。米棕色粉末，易溶于水，耐硬水，耐酸堿及一般電解質，耐煮沸，但不適用于次氯酸鹽漂白液中。鈣皂擴散、洗滌、滲透、起泡性均極優良。適用于高級毛織品的凈洗和滲透，可獲得良好的手感和豐滿感。

　　其他一些磺酸鹽類，如烷基荼磺酸鹽、石油磺酸鹽、木質素磺酸鹽等也用于清洗劑中，尤其是工業清洗劑產品大量使用這些表面活性劑。

4.烷基磷酸酯鹽

　　烷基磷酸酯鹽是一類非常重要的陰離子表面活性劑，因為其親水基特點，使產品具有乳化、消泡、抗靜電、增稠作用。不同疏水基產品和磷酸單酯鹽、雙酯鹽含量不同時，產品性能有很大差別。

　　聚氧乙烯十二烷基醍磷酸酯鹽，通式為C12H25(OCH2CH2)nO-P-(OM)20,M=K,Na,N(CH2CH20H)3^o這是一種黏度很高，去油污力很強，適用于餐具清洗劑的重要原料。一些清洗垂直表面的硬表面清洗劑也希望使用高黏度、在表面上滯留時間長的原料。由于這種由非離子表面活性劑衍生的陰離子表面活性劑兼有非離子表面活性劑的一些特點，其綜合性能和配伍性能俱佳。

　　以多元醇酯類非離子表面活性劑衍生的磷酸酯鹽，如單月桂酸甘油酯磷酸酯鹽，也是綜合性能較好的陰離子表面活性劑，用于食品乳化劑、餐具清洗劑和硬表面清洗劑。