本文閘述了大型汽包鍋爐EDTA自然循環清洗的工藝特點及系統,通過華德1號2號亞臨界新裝鍋爐的清洗實踐和龍口電廠1號高壓運行鍋爐,5號超高壓新裝鍋爐的清洗試驗研究,為我省大型鍋爐的化學清洗,尤其運行鍋爐的化學清洗探討了一條安全可靠、簡便易行的新途徑。
前言隨著我省電力事業的高速發展,大型新裝或運行鍋爐的化學清洗工作愈來愈重。如何簡化清洗工藝和系統,提高清洗效果,紛短清洗局期,降低清洗成本,減少環境污染,以及改善勞動條件,已成為化學清洗工作者的重要研究課題。針對這些問題,我們在華德電廠1、2號亞臨界新裝鍋爐啟動前EDTA自然循環清洗的實晚基礎上急結探討,又對龍口電廠1號、濟寧電廠1號高壓運行鍋爐和龍口電廠5號超高壓新裝鍋爐的EDTA自然循環清洗進行了大般的試驗研究Z作,取得了較好的清洗效果,簡化了清洗系統(充分利用了正式系統和設備),縮短了清洗工期(主要是臨時系統的安裝和EDTA回收工期)提高了EDTA的國收效率,從而大大降低了清洗成本,深受現場歡迎。現將有關試驗研究結果與問題探討介紹如下供各廠參考(以龍口電廠1號爐清洗為例)。
1、清洗工藝條件的確定龍口電廠1號爐系武漢鍋爐廠1983年1186月制造的WG410/100-10型高壓鍋爐,1984年由山東電建二公司安裝,同年8月投產至1994年7月,運行約十年,水冷壁結垢“為367.4g/m’,由于運行年限已達到部頒“化學清洗導則”規定標準,且垢中銅合量相對偏高(4.17~35.20%),為確保機組安全經濟運行,決定采用EDTA自然循環清洗。清洗工作于1994年8月1G日8:00--18日15:30分結束,歷時63.5h。
1.1垢樣成份分析首先按部頒“化學監督制度”規定刻管取樣,測試垢樣成份,以便針對結成份選擇合理清洗配方。
1.2藥品用量的計量與控制EDTA自然循環清洗其關鍵是所用藥品的計量和控制,尤其是PH值的控制及EDTA的計量。起始PH值高EDTA用最少,則清洗能力差,反之,則鈍化效果不好。因此,采用EDTA自然循環清洗工藝時,必須做好所用藥量的計量。
1.2.1EDTA用量的計算EDTA用龍根據平均結垢量按下式計標ce(oo+3.8ws)x.t式中:CEDrλ-EDTA用量(t);Q--清洗總體積(m*);Ws--結垢總量(1);3.8--FezO。與EDTA11絡合換算系數;1.1一保險系數。
1.2.2NaOH用量的計算Wauon-C(H,Y-%X2+HY--%x3)X136.8(Kg)式中:C—配一箱EDTA洗爐液的EDTA用景(t);H.Y-*%和HY-s%—不同pH值條伴下EDTA的氫絡合物分配濃度,2和3-與NaOH當量反應系數;1000×4029214136.8-—換算系數洗爐PH5.3-6.0EDTA各種氫絡合物分配濃度;
1.2.3回收EDTA用酸量的計算HC1用量的計算aWuc:=0.91W¥aoBt1.2CWn+365x10Qx0.8(kg)式中:0.91——HCI_NaOH中和比,1.26-—HC1與FeO反應換算系數;36.5x10-’Q-—Q噸體積溶液調pH=0所需鹽酸景(kg),;其他同上述。鹽酸利于鈣據含量高的EDTA回收,但成本高。
WHzsos-1.25WaoH+1.69Wr+4.9X1.7Q(kg)式中:1.25—H,SO.與NaOH中和比;1.c9—HgSO.與Fe.O.反應換算系數;4.9×1.7QQ噸體積溶液調pHe0所需硫酸量(kS);其他同上述。硫酸回收成本低,但不利于鈣垢含量高的EDTA回收,1.2.1H值的控制根據EDTA化學清洗原理,EDTA鈉鹽溶波在H5.3-C.0清洗能力最強。因此,EDTA清洗液初始PH應在3-6.(范圍內,清洗過程中隨著垢類的溶解pH值白然上升,由于銅鐵在 pH9.0左右時鈍化效果最好,則清洗結束時pH應控制在8.5--9.5范圍內。
pH偏高易產生三價鐵沉淀物。
EDTA清洗液回收EDTA時根據試驗認為,度液排放的同時加酸潞整pH0.1-C.5范圍內,可提高回收率,主要防止空氣中的氧將Fc+*氧化為Fe+t影響回收率,向廢液中添加N.H的作用就是將Fc*還原為Fe+2提商回收率。
1.2.5溫度的控制EDTA清洗溫度控制在135士5C為宜,溫度低會降低絡合清詵能力,而溫度高EDTA則易于熱分解降低回收率。
EDTA回收溫度一般控制在50--8+C,視回收容器的耐熱程度決定。
1.3小型模擬試驗根據鍋爐容積、清洗表面積、結垢量以及結垢成份計量,進行小型模擬試驗,篩選級蝕劑、除銅助劑,EDTA濃度,NaOH配藥濃度及清洗PH值、時間。試驗溫度為135土2C。試驗儀器為高壓釜,試驗結果。
由試驗結果看采用2.0%NaOH+0.05%MBT+6.59EDTA+0.5%烏洛托平+0.5%硫豚+600ppmN,H,在PH5.8-C.0范圍內清洗10h效果最佳,腐蝕速率<2g/m2h符合部頒頌(<10g/m2h)標準,除銅效果好,鈍化膜完整致密。從經濟角度看,采用硫豚一步除垢工藝比另加氨洗除銅工藝,節省工期,或少清洗費用。
2、清洗范圍及系統運行
鍋爐化學清洗的主要范圍是鋼爐本體系統,即省媒器、汽包水側、下降管,水冷壁、聯箱等。清洗系統總容積100m,清洗面積約3800m*,系統流程如下:配藥箱一疏水箱一疏水泵一省煤器一汽包一水冷壁(下降管)一下聯箱一疏水箱。
回收由疏水箱一配藥循環加H,SO調PH<1.0→中和池沉降清洗回收EDTA。
該清洗系統主要利用疏水系統的疏水箱(2X30m*)疏水泵(2x65t/h*120mH,O),將配制的EDTA清洗液送入鍋爐,基本沒有臨時系統,安裝簡單,省時省力,可大大降低清洗設備費用。
2.1清洗系統操作要求
2.1.1過熱器滿水保護、汽包對空排氣門開啟,試片管祥安裝牢固。
2.1.2清洗系統水壓沖洗檢漏
2.1.3汽包加裝臨時小量程壓力表(0.6MPa),溫度測試儀準確無誤。
2.1.4利用除氧器預熱除鹽水80--90C配藥至濃度,PH值符合要求打入鍋爐至最低允許液位(-250mm)。開啟省煤器再循環門,鍋爐上放水二次門。
2.1.5點火清洗溫度130~140C,表壓0.25~0,30MPa,保持對空排汽5~10%,以便造成自然循環條件提高清洗效果。鍋爐補水按正常運行操作。
2.1.6清洗結束后泄壓降溫至80C以下排放回收。
3、EDTA自然循環清洗工序及控制標準。
4、清洗實況
1994年8月16日水壓沖洗檢漏結束后即開始配藥,自16日13:00~17日6*20結束(歷時17h20min)9:50點火清洗至22*00熄火結束清洗(點火歷時12h20min),18日9*30排放廢液同時回收EDTA至15:30回收結束(回收歷時Ch),總計歷時63.5h。
清洗期間溫度在80~132C,壓力在0.025~0.39MPa范內,pH值由5.8升至8.84,EDTA濃度由疏水箱取樣平均上藥6.01%降至0.58%(配藥濃度偏低),Fee高低平均為3.125g/L,最高達5.36g/L,清洗期聞的藥液濃度、pH值、Ee全、溫度、壓力變化情況詳見圈2。
5、EDTA回收鍋爐清洗結束后自然冷卻降溫約12h,溫度<80開始排放至疏水箱,再由疏水箱排至配藥箱加HgSO.循環攪拌至PHG1.0,排至中和池,溫度54-一58“C范圍內,沉降清洗回收,實測回收率達63.06%(折合為工業品98%計)。
6、清洗結果評價
清洗結束后由汽包可見部分和管樣檢查,垢物清洗徹底,鈍化良好,但由于洗后設立即排放廢液進行沖洗,汽包底部有少量沉淀物(建議清理),無鍍銅過洗和點蝕現象,腐蝕速率4.38/m*.h符合部頒標準。根據EDTA的消耗量與Fe金量計算清洗垢量312~378g/m*,平均345g/m*(不包括沉淀物),清洗總垢量1185.6-1436.4kg,平均1311kg,與小試基本相符,認為達到了清洗目的。
7、 問題探討
通過試掩研究和清洗實戰,認為大型汽包鍋爐采用EDTA鈉熱自然循環清洗是可行的,能保證清洗效果,充分發揮EDTA自然循環清洗的優點,含棄臨時系統及動力設備,從而降低設備投資,簡化清洗工藝步驟,縮短工期,誠少芳動強度。同樣條件下較檸微酸、鹽酸清洗簡單,一次性投入費用與鹽敵清洗相當,略低于檸橡酸清洗費用。
但由于該清洗方法娶求條件相對苛刻應注意以下問題。
7.1采用此法清洗時,應根據鍋爐的精洗容積和表面積以及結量計算試臉用藥量,準確模擬清洗以確定清洗工藝配方。
7.2當有油污染時應添加除油助劑(如TxS-04)或破洗,當锏垢>10%時應添加除銅助劑(如硫際)或氨洗:鈣垢含最高時,EDTA同收應采用鹽酸法。
7.3殘余EDTA含量應維持在1.5%左右為宜,否則EDTA殘余量過低影響清洗能力(出現沉淀物),反之影響飩化效果。
7.4200M1W及以下機組均可利用疏水系統上藥清洗,300MW及以上機組可考慮利用除鹽水中間補充系統上藥清洗(有待進一步探討)。
7.5為捉高EDTA回收率,清洗皮液應及時回收,如不能立即回收應器加NgH.防止Fe*的影響。所計最的酸應一次性加入,并充分捷并提高回收率。