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化學(xué)清洗中酸洗緩蝕劑的選擇和應(yīng)用

分類 : 清洗劑日期:2022-01-25瀏覽 : 470

摘要:本文簡(jiǎn)要介紹了酸洗過(guò)程中金屬腐蝕速率的影響因素,并以此為根據(jù)選擇合適的緩蝕劑。

一、前言

  酸洗廣泛應(yīng)用于各個(gè)工業(yè)領(lǐng)域的不同工藝,如工業(yè)設(shè)備、管路、低壓鍋爐、發(fā)電廠鍋爐、中央空調(diào)等設(shè)備清洗,鋼鐵除銹及油水酸化等。由于酸洗劑對(duì)金屬有腐蝕性,所以要添加酸洗緩蝕劑以減少或消除對(duì)金屬的傷害。

二、酸洗緩蝕劑的選擇

  工業(yè)設(shè)備和管道為了適應(yīng)工藝和輸送介質(zhì)常選用不同的材質(zhì)。化學(xué)酸洗中根據(jù)材質(zhì)的不同和結(jié)垢的類型及程度的不同分別選用不同的清洗介質(zhì)。常用的無(wú)機(jī)清洗介質(zhì)有鹽酸、硝酸、硫酸、氫氟酸,有機(jī)清洗介質(zhì)有檸檬酸、氨基磺酸、EDTA、羥基乙酸等。眾所周知,不同的酸具有不同的特點(diǎn),因此需要的緩蝕劑也不相同。

  清洗過(guò)程的正常進(jìn)行,不僅僅與清洗介質(zhì)、金屬材質(zhì)、緩蝕劑品種有關(guān),同時(shí)還與緩蝕劑用量、清洗溫度、清洗流速等因素有關(guān),而這幾個(gè)因素是相互關(guān)聯(lián)的,選擇緩蝕劑就需要綜合考慮。

2.1緩蝕劑用量的影響

  緩蝕劑用量對(duì)金屬腐蝕的影響大致有三種情況:

  a、金屬的腐蝕速率隨緩蝕劑用量增加而降低。有機(jī)及無(wú)機(jī)緩蝕劑在酸性介質(zhì)中,基本都屬于這種情況。實(shí)際使用中應(yīng)結(jié)合保護(hù)效果,考慮綜合效益,合理確定緩蝕劑用量。

  b、緩蝕劑的濃度和金屬腐蝕速率的關(guān)系有極限值。即在某一濃度時(shí)緩蝕效果最好,濃度過(guò)低或過(guò)高都會(huì)使緩蝕效率降低。因此在使用此類緩蝕劑時(shí),必須注意緩蝕劑不能過(guò)量。

  c、 緩蝕劑用量不足會(huì)加速金屬腐蝕。大部分氧化劑如過(guò)氧化氫、硅酸鈉等屬于此類緩蝕劑。對(duì)于這類緩蝕劑加量太少是危險(xiǎn)的,必須十分注意。

2.2清洗溫度的影響

  a、溫度升高,緩蝕效率顯著下降。這是由于溫度升高時(shí),緩蝕劑的吸附作用明顯降低,腐蝕加劇,大多數(shù)有機(jī)及無(wú)機(jī)緩蝕劑都屬于這一情況。

  b、在一定范圍內(nèi),緩蝕劑不隨溫度升高而改變。用于中性水溶液的一些無(wú)機(jī)緩蝕劑,其緩蝕效率幾乎是不隨溫度升高而改變的。對(duì)于沉淀膜型緩蝕劑,一般也應(yīng)在介質(zhì)的沸點(diǎn)以下使用才會(huì)有較好的效果。

  c、隨著溫度的升高,緩蝕效率也增高。這可能是由于溫度升高時(shí),緩蝕劑可依靠化學(xué)吸附與金屬表面結(jié)合,生成一種反應(yīng)產(chǎn)物薄膜。或者是溫度較高時(shí),緩蝕劑易在金屬表面形成一層類似鈍化膜層,從而降低腐蝕速率。因此,當(dāng)介質(zhì)溫度較高時(shí),這類緩蝕劑最有實(shí)用價(jià)值。

2.3介質(zhì)流動(dòng)速度的影響

  在大多數(shù)情況下,增加介質(zhì)的流速將導(dǎo)致緩蝕效率降低。由于流量增加,導(dǎo)致腐蝕加速,此時(shí)緩蝕劑變成腐蝕活化劑。

2.4清洗材質(zhì)的影響

  在一套完整的清洗系統(tǒng)中,管道和設(shè)備的材質(zhì)有時(shí)并不是一種。對(duì)于一些特殊設(shè)備,為了達(dá)到特定的強(qiáng)度、韌性、塑性或其他性能常選用合金;為了滿足特殊工藝需求,而是多種材質(zhì)共存,如海水淡化多效蒸發(fā)器中,同時(shí)存在著鋁黃銅、316L不銹鋼、鈦合金;鍋爐系統(tǒng)中同時(shí)存在20G、12CrMoV、15CrMo、SA210C等材質(zhì)。

  多種材質(zhì)的共存,給清洗帶來(lái)了難度,同時(shí)對(duì)緩蝕劑的要求也更高,這種情況下有時(shí)單一的緩蝕劑并不能滿足清洗的要求,需要加入輔助緩蝕劑。

2.5氧化性因子的影響

  當(dāng)酸洗液中存在一定量的溶解氧、Cu2+、Fe3+時(shí)會(huì)顯著增大腐蝕速率。具體原理如下:

  4Fe2++4H++O2=4Fe3++2H2O

  Fe + 2Fe3+ = 3Fe2+

  Cu2+ +Fe =Fe2++Cu

  當(dāng)體系含有大量的Fe3+時(shí),腐蝕速率明顯加快[1];Cu2+的存在不僅會(huì)加速腐蝕還會(huì)造成鍍銅現(xiàn)象,所以在清洗過(guò)程中,必須選擇合適的輔助緩蝕劑,來(lái)抑制這些因子對(duì)緩蝕效率的不良影響。

2.6小型實(shí)驗(yàn)

  當(dāng)我們根據(jù)各種條件選擇好合適的緩蝕劑后,在工程實(shí)施時(shí)一定要進(jìn)行小型試驗(yàn),確保緩蝕效率達(dá)標(biāo)后才能應(yīng)用。這是保證酸洗質(zhì)量的一個(gè)非常重要的措施,有些公司怕麻煩或盲從某品牌,可能會(huì)造成重大損失。

  例如,某清洗公司在給華電集團(tuán)某發(fā)電廠清洗300MW機(jī)組凝汽器時(shí),清洗后發(fā)現(xiàn)腐蝕率超標(biāo),并發(fā)生鍍銅現(xiàn)象。請(qǐng)我們進(jìn)行會(huì)診分析時(shí)發(fā)現(xiàn),該項(xiàng)目沒有對(duì)緩蝕劑進(jìn)行小型實(shí)驗(yàn),取殘留緩蝕劑進(jìn)行測(cè)試,結(jié)果是該緩蝕劑銅的緩蝕率不達(dá)標(biāo)。后追查該緩蝕劑生產(chǎn)廠家甘肅某公司,給的答復(fù)是:“我們的多用酸洗緩蝕劑LXX-XXX分兩種,一種是適用于銅的,一種是不適用銅的”。實(shí)際上根據(jù)該產(chǎn)品說(shuō)明書,應(yīng)該是適用于銅的,我們分析,可能是廠家為了降低成本,減少了一些重要成分,清洗體系中只有碳鋼時(shí),緩蝕效率影響不大,含有銅時(shí),無(wú)法抑制電化學(xué)腐蝕和鍍銅,造成緩蝕失效。

三、緩蝕劑的新產(chǎn)品應(yīng)用

  緩蝕劑作為一種經(jīng)濟(jì)適用和高效的防腐蝕方法,在保護(hù)資源和減少材料損失方面起著重要的作用,特別是在化學(xué)清洗工作中,緩蝕劑的作用更是舉足輕重。目前,絕大部分國(guó)內(nèi)清洗公司沒有技術(shù)研發(fā)能力,一般購(gòu)買市售酸洗緩蝕劑進(jìn)行酸洗,而目前市場(chǎng)上常見的酸洗緩蝕劑大多為幾十年前的技術(shù),很少有單位專門投入資源進(jìn)行研發(fā)和創(chuàng)新,我國(guó)的酸洗緩蝕劑技術(shù)相較于法國(guó)、日本等國(guó)技術(shù)已顯落后。

  近些年來(lái),基于環(huán)境保護(hù)和可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略的需要,特別是總結(jié)我國(guó)工業(yè)清洗行業(yè)中出現(xiàn)的緩蝕失效問題的基礎(chǔ)上,結(jié)合引進(jìn)的國(guó)外緩蝕技術(shù),研制出一批新型工業(yè)酸洗緩蝕劑,這些新型緩蝕劑不僅具有穩(wěn)定高效的緩蝕效率和安全方便的使用方法,而且在應(yīng)用過(guò)程中符合“綠色化學(xué)”的要求,降低了產(chǎn)品的環(huán)境負(fù)荷,在一系列清洗工程中取得了良好的效果。

  進(jìn)行海水淡化多效蒸發(fā)器清洗,該蒸發(fā)器體系中同時(shí)存在著鋁黃銅、316L不銹鋼、鈦合金、碳鋼,酸洗階段采用無(wú)機(jī)酸作為主清洗劑,考慮到材質(zhì)的復(fù)雜性,為了避免銅離子的影響,采用酸洗緩蝕劑和輔助緩蝕劑取得了良好的效果,清洗后各材質(zhì)換熱管光亮、無(wú)鍍銅、無(wú)過(guò)腐蝕現(xiàn)象。

  我們對(duì)可以購(gòu)買到的所有國(guó)產(chǎn)酸洗緩蝕劑進(jìn)行了高溫緩蝕實(shí)驗(yàn),基本上都難以達(dá)到理想效果。近期,湖北能源集團(tuán)鄂州電廠三期 2×1050MW超臨界燃煤機(jī)組5號(hào)鍋爐酸洗工程日前順利竣工,此次鍋爐酸洗采用EDTA高溫酸洗工藝,采用EDTA酸洗緩蝕劑,清洗結(jié)束后腐蝕速率等各項(xiàng)指標(biāo)優(yōu)良,樣管表面干凈無(wú)污物、無(wú)點(diǎn)蝕,并形成了完整致密的氧化膜,如圖3-2所示,獲得業(yè)主、總包、電建、監(jiān)理、調(diào)試等各方高度評(píng)價(jià),解決了國(guó)產(chǎn)緩蝕劑應(yīng)用于高溫清洗的難題。

四、總結(jié)

  酸洗是一個(gè)看似簡(jiǎn)單實(shí)則復(fù)雜的過(guò)程,緩蝕劑在酸洗中發(fā)揮著重要的作用。由于酸中金屬的腐蝕速率受清洗介質(zhì)、清洗溫度、流速和緩蝕劑類型等多種因素的影響,因此我們要結(jié)合前期經(jīng)驗(yàn),綜合分析,選擇最合適的緩蝕劑,做到清洗的低耗高效和安全環(huán)保。


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